Freijeiro Celia est née à Vigo, Galice. Diplômée de De Witt Lycée Arkansas, États-Unis, elle a déménagé à Madrid, où elle a commencé sa carrière d'actrice. Elle joue dans plusieurs pièces de théâtre, comme El couleur de agosto, dirigé par Marta Álvarez, grâce à laquelle elle a reçu une nomination Prix de Valle Prix Inclán Théâtre et à Mars.
En 2007, seulement 25 ans, elle a fondé une société de production cinématographique, la Pocapena Producciones, avec qui il a produit plusieurs courts métrages et des représentations théâtrales.
En 2008, elle a joué le rôle titre dans la série télévisée Nieves Sáez Pelotas, alors qu'en 2011, elle a été jeté dans la série policière Meurtres - Unité des victimes spéciales, dans l'inspecteur Eva Hernández.
En Décembre 2012, elle a été sélectionné pour participer à la Prix Goya 2013 dans la catégorie meilleure actrice pour le rôle de Léda dans le film Todo es silencio, réalisé par José Luis Cuerda.
A partir de 2015, elle joue le rôle de Adela Silva de Rivera dans la telenovela Seis Hermanas, émetteur émission de télévision le 1.